地名由来：因村南有一巨石如马头昂然屹立，骏马为中国人喜爱的吉祥牲兽，故以地理实体命名为大马头村，又据民间传说，古时此处曾建有一驿站，站前系马桩上常栓某名将坐骑的骏马，故将村名为大马头村。乡以驻地得名。

2019年11月，江西省生态环境厅授予大马头乡为第十二批江西省省级生态乡（镇）荣誉称号。

大马头乡位于乐安县西南部，即抚吉高速（乐安段）流坑出口200米处和昌宁高速互通口所在地，省道六上线穿境而过。乡政府机关离县城14公里，交通极为方便。全境呈弯曲的长条形，属丘陵地带，海拔约300米。乡域处于亚热带温和湿润气候区，四季分明，年平均气温17.7℃，年降雨量1650-1770mm，无霜期265天。境内山清水秀，土地肥沃，水源充足，有丰富的松、杉、毛竹和油茶等林木资源，以及铁、煤和花岗岩等矿产资源。

全乡辖区总面积80.5平方公里，下辖召尾村、石塘村、下陂村、龙虎岭移民村和大马头居委会共5个村（居）委会30个村小组，耕地面积5090亩，共1473户6077人。

大马头乡是在大马头垦殖场基础上设立的，大马头垦殖场于1957年12月为干部“上山下社”而创建的，是乐安县唯一农垦事业单位。1984-1992年隶属县林业局为副科级单位，1992年12月列入乡镇系列管理（正科级），设立大马头垦殖场党委至今。2011年11月，根据江西省七个系统国有企业改革工作领导小组等文件精神，开展了国有农垦企业改革，全场135名职工全部办理了社会养老保险和医疗保险，发放了职工经济补偿金、失业补助金，共投入692万元改革经费全部置换了职工身份，签订了解除职工劳动协议书，农工变农民，企业改革工作全面完成。根据省政府、省民政厅文件精神，2013年9月正式启动申报设乡，2014年4月18日获省政府批准、省民政厅批复设立大马头乡。

全乡主要产业是烤烟、食用菌和生猪。2006年开始发展烤烟，并逐步培植成为财政增长、农民增收的一项主要产业；食用菌是大马头传统产业，始于八十年代初期，开始在县内各乡镇种植，逐步发展到全市全省各地，1996年开始走出省门，主要遍布浙江、福建、广东等。生猪规模养殖从上世纪七十年代开始，现有4个生猪养猪场，年出栏生猪4000头以上。

辖区主要企业有投资1.2亿元的益荣现代农业开发有限公司和投资6000万元的万顺生态农业有限公司，主要从事林产品种植、中草药种植;家畜和水产品养殖，销售，生态农业综合开发和休闲旅游漂流、索道等项目开发和经营。境内有县级文物保护单位石桥古寺，有丰富的人文景观和自然景观。理学家朱熹曾在此讲学，民族英雄文天祥在该寺读过书，并在步入仕途后捐资修寺，是流坑古文化旅游线路上的一个特殊景点。