地名由来：古时，泗、灵、睢三县交界处建有一座规模宏大的古庙，供奉水大王，传说水大王塑像巨大，有“一腚坐三县”之说，闻名遐迩，故名大王庙，后人称大庙。
2020年12月，大庙镇入选2020年度安徽省森林城镇。
大庙乡地处灵璧县的东北角，北是高楼镇，南为冯庙镇，西邻大路乡，东同泗县及江苏李集接壤。灵睢路、输油管道路、大高路3条主要公路贯穿全境，自然条件，区域位置较为优越，具有发展农村经济的有利条件。近年来，大庙乡广大干群在这块美丽富饶的土地上，励精图治，艰苦创业，真抓实干，紧紧抓住产业结构调整不放松，绘制出一幅实现小康，富乡富民的宏伟画卷。
行政辖区
大庙乡共辖大庙、高场、殷庄、仝卢、王海、宋家、大杨、邢庄、骑路张、小高、西卢、胡场、崔魏、崔埝、沟涯、王福、王福、王场、寿口、后赵、前赵、沙滩、沙南、崔老家、众庄、大徐、找营、卓场、王沈、陈宅、王支、道口、王谷32个村委会，5万口人，6万多亩干耕地，有乡、村、个体企业271个。全乡从事271个。全乡从事二三产业的劳动力已占全乡劳动力总数的50%以上。产业结构
近年来，大庙乡党委、政府提出了“科教兴乡”的战略方针，紧紧咬住产业结构调整不放松，大力实施“富民工程”。团结并依靠广大干部、群众，发挥基层组织的作用，务实求新，开拓进取，扎实工作，着力于打基础，改善条件，抓工作措施的落实，使全乡的经济建设和各项社会事业持续、稳定、健康发展。全乡工农业产值达2亿多元，其中农业产值1.2亿元，乡镇企业产值8863万元，财政收入500万元，农民人均纯收入超过2000元，至此，全乡先后获省、市、县各种奖励20次。基础建设
农村经济发展突飞猛进，全乡环境面貌建设和公益事业也日新月异，有了新的发展。80%的道路得到了硬化，实现了村村通公路，形成了以干线公路为骨干，以乡为中心向四面八方延伸连接乡村组的公路网；80%的农户住宅达到净化、美化、绿化，100%的农户食用干净卫生水，程控电话由村向农户延伸，总门数达到900净卫生水，程控电话由村向农户延伸，总门数达到900多门，村办小学校舍全部到砖木、砖混结构；乡卫生院、敬老院、中学条件得到较大改善，五保老人生活费供给有保障，计划生育，妇幼保健工作得到加强，农村社会化服务体系建设，乡、站、所机构全部健全，成尤其是科委、农技部门充分发挥了作用，实施一户一个科技明白人智力开发工程，坚持开展地膜增粮工程以及果树修剪、畜禽防疫方面的实用技术培训，使科技明白人逐年增多。
特色农业
隆冬季节，灵璧县大庙乡的座座大棚里，辣椒绿油油，甘蓝菜圆鼓鼓，嫩绿的黄瓜青翠欲滴。大庙乡大力发展冬季蔬菜，不仅催生了一项特色优势产业，还给老百姓带来了滚滚财源。大庙乡降水量丰富，光热资源充足，具有发展冬季蔬菜的独特自然优势。近年来，大庙乡党委、政府因地制宜，引导农民大力发展反季节蔬菜等特色产业，为农业增效、农民增收开辟了新途径。在沙滩村张丁庄菜园里，正在大棚里忙活着的村民李秀兰算了笔账：今年这一亩多冬菜，少说也得收入七八千元。去年秋播，全乡种植蔬菜６０００亩。通过资金扶持、科技帮扶等措施，过去小而杂、小而弱的蔬菜产业经营思路，逐渐开始向大基地、大产业规模化转变。
灵璧县大庙乡大量引进科技，有了科技的保证，先进的技术管理，全方位的技术服务，大庙乡农民发展特色农业的信心更足了。该乡从事优质生猪养殖的专业大户已达２００多个，棉花育种５０００亩，桑园１万亩，水果５０００亩，大棚蔬菜１万亩，全乡主要农作物优良品种普及率达８５％以上，每年可直接增加农民收入１８００万元。
林业概况
党的十一届三中全会以来，县委、县政府认真执行党中央、国务院制定的关于保护森林，该乡认真发展林业的一系列重大决策，逐步放宽林业政策，不断完善林业生产责任制，充分调动广大干群发展林业的积极性。特别是1990年实施的省“五·八”造林绿化规划以后，该乡林业建设取得了突破性的发展，实现了基本“灭荒”的目标。林业的发展，改善了农业生产条件，为农业生产高产、稳产创造了良好的生态环境，促进了农村经济的发展。近年来，灵璧县大庙乡大力调整林种、树种结构，积极发展高效经济林和速生商品用材林。
历史沿革：
1950年7月，设大庙乡，吏属高楼区。
1955年2月，撤销大庙乡。
1958年，撤区划社，设大庙人民公社。
1984年4月，人民公社建制撤销改为大庙乡，隶属高楼区。
1992年2月，行政区划调整，由原来冯庙区的卓场乡、高楼区的大庙乡、沙滩乡（不含赵梅、韩墩两村）合并建立大庙乡。
2021年11月撤销大庙乡，设立大庙镇。