地名由来：《徐氏宗谱》载，唐神龙二年，奉化小万竺徐旃任象山县令，离任后居此建村，后裔为崇尚始祖政绩，名村“大徐“。镇以大徐村得名。
2021年12月，大徐镇被命名为2021年浙江省卫生乡镇。
2021年10月，大徐镇上榜2021年全国千强镇名单，排名第980位。
2014年6月，环境保护部授予大徐镇2012—2013年度国家级生态乡镇称号。
大徐镇位于象山县东北部,距县城仅5公里，濒临象山港、西沪港湾与大目洋，是著名革命诗人殷夫的故乡。大徐扼县东北部咽喉，北连贤庠镇，东接涂茨镇、爵溪街道办事处，南毗丹东街道办事处，西邻黄避岙乡、墙头镇，属县城东郊重镇。省道盛宁线和汤钱线呈“T”型贯穿全境，主干公路使全镇一脉相连，交通极其便捷。镇境总面积56平方公里，辖35个行政村、一个居委会，人口18300余人。镇人民政府坐落于镇城区龙溪路。
大徐镇境内地势由东向西北倾斜，属低山丘陵地貌结构。丘陵面积约40平方公里，占总面积的70%，素有“七山一水二分田”之称。大徐属亚热带季风性湿润气候，四季分明，光照充足，雨量充沛，温暖湿润，灾害性天气亦多。年平均气温16-17℃，最热的七、八月份达30-32℃；最冷的一月约2.5℃。全年无霜期约248天，日照时数为1670-2048小时，平均降水量为1400毫米左右。受季风不稳定的因素影响，八、九月间，多热带风暴。
大徐历史悠久，人文荟萃。受象山6700年前的塔山古文化遗址的影响，与塔山一脉相隔的里考坑村发掘了颇有考古价值的宋瓷窖址，深受文物部门的重视。人文资源丰富，左联五烈士之一—著名革命诗人殷夫（徐孝杰）即为大义村人士，修缮一新的殷夫故居属宁波市爱国主义教育基地之一。历史名人徐培根等都在家乡留下了生活的足迹。
近年来，大徐经济社会协调持续发展，综合实力不断提高。1998年，跨入小康镇行列；2001年，被评为省级教育强镇；2002年被评为环境保护先进单位；2003年被评为工业先进乡镇。2003年全镇社会总产值11亿元，财政收入1512万元，其中工业规模以上企业实现产值4.6亿元，农民人均收入5311元。
工业经济实力迅速增强。多年来，大徐镇党委政府依托城郊区域优势，始终把发展工业放在突出位置，坚定不移地实施“工业强镇”战略，形成了以新凉亭工业园区和拾亩地工业园区为中心，盛宁线为轴线的“两区一线”工业经济长廊。2003年，全镇实现工业总产值7.1亿元，比上年增长16%。目前，全镇共有企业150家，工业体系基础扎实，行业相互配套，拥有电子、机械、化工、轻纺、包装、模具等产业门类，尤以电子产业为主。
历史沿革：
宋属游仙乡大徐保，政实乡延德保、考坑保。
明属游仙乡十八都、政实乡十七都。
清分属游仙乡十五、十六都，宣统二年属怀珠乡。
民国18年析为塔杉、雷山、鹰山、山溪、大平5乡，属第二区。
23年合置三山乡、虎山乡。
25年属第一督导区。
28年并为虎山乡。
35年属东山乡，直属县。
解放后属大徐区，1951年析建大徐、林善岙、海口、雅林溪4乡。
1956年大徐、林善岙、海口3乡合置大徐乡。
1958年改设大徐、雅林溪2大队，属象山公社。
1959年11月合为大徐管理区。
1961年10月析为大徐、雅林溪2公社，属大徐区。
1983年撤社建大徐、雅林溪二乡。
1992年5月二乡并建大徐镇。
2004年8月，调整行政村由35个调整为24个。