地名由来：原名领集。相传集为昔人李兴所兴，故名。

2023年3月，农业农村部推介李兴镇为2022年全国乡村特色产业产值超十亿元镇（桔梗）。

2021年10月，农业农村部遴选推介李兴镇为2021年全国乡村特色产业十亿元镇。

2020年11月，农业农村部推介李兴镇为2020年全国乡村特色产业十亿元镇。

2020年7月，李兴镇入选第六届阜阳市文明乡镇。

2014年7月，李兴镇被国家住房城乡建设部等七部委确定为全国重点镇。

2012年11月，农业部认定李兴镇为第一批全国一村一品示范村镇（鹏宇桔梗）。

太和县李兴镇位于县城西北部，处于两省三县市(安徽省、河南省，太和县、界首市、郸城县)交界处,是省政府确定的中心镇。全镇人口6，7万人，耕地6．9万亩，桔梗种植面积6万亩，是全国最大的中药材桔梗土产基地和出口基地,桔梗系列产品远销韩国、日本、美国、东南亚等十多个国家和地区，该镇中药材种植除桔梗外，还有白木、白芍、白芷、紫丹参等。

李兴镇目前已初步形成了“龙头企业+专业市场+生产基地+农户”的产品化经营格局，每亩桔梗年均收入2000－3000元，农民生活较为富裕。桔梗生产加工企业100余家，其中鹏宇中药材有限公司、利民中药材有限公司、三得利药材公司为该镇加工出口龙头企业，年出口创汇达1000万美元。中药材专业市场沿街收购门市部100多个，日交易量5—7万公斤，交易额20—30万元。

历史沿革：

1958年设李兴人民公社。

1961年改为李兴管理区。

1968年复李兴公社。

1979年自李兴公社析出，建区辖李兴镇。

1983年机构改革时，李兴公社改为李兴乡。

1988年8月并入李兴镇，仍属李兴区。

1992年撤销李兴区，合并李兴镇、谢寨乡、李台乡设立新的李兴镇，沿用至今。